Насколько я знаю, частных автобусов в Польшу не бывает.
Но можно так. Вам вылезти нужно не в Луцке, а в Ковеле (по-моему, что поезд проходит через Луцк). Если он в Ковель приезжает в 6:00 утра, значит в Луцк на час раньше.
А дальше садитесь на автобус Луцк до Люблина в 6:20 утра. Выясните не отменили ли случайно автобус.